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瑞士万通水分测定中的副反应
来源:瑞士万通 | 作者:瑞士万通 | 发布时间: 2025-12-25 | 5 次浏览 | 分享到:

如果您测定水分时有以下现象




  • 滴定完成时,漂移值仍很高,终点识别很慢,或者根本没有终点。

  • 所测水分含量与样品量无关。

  •  结果过高或过低(取决于副反应类型)。

  • 加标回收测试,水分回收率不在100±3%之内。

那测定过程中可能会存在副反应,**小编带您来具体了解一下引起副反应的物质和对应的解决办法

产生副反应的物质

以下图列举了可以跟卡式试剂发生副反应的主要物质:

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这两类化合物与卡式试剂中的甲醇反应,分别释放水而形成缩醛和缩酮

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醛类的碳链越长反应活性越低。芳香醛的反应比脂肪醛的反应慢。乙醛反应快,引起的问题*多。但是,甲醛和氯醛不会形成缩醛,可以直接进行滴定。

酮的反应活性比醛低。随着链长的增加,反应活性也降低。丙酮和环己酮使缩酮的生成快。以下物质被认为是稳定的(无缩酮形成):二异丙基酮,二苯甲酮,脱氧苯偶姻,苯甲酰,苯偶姻,樟脑,茜素,二苯扎丙酮和二氯四氟丙酮。

解决办法:

  • 采用醛和酮专用试剂;

  • 使用不含甲醇的卡式试剂。用长链醇代替甲醇,例如2-甲氧基乙醇;

  • 采用不同的反应速率,减缓缩醛或缩酮的形成,使其不干扰滴定。比如可以通过在–10℃下进行滴定来实现

  • 碳酸盐,氢氧化物和氧化物

强酸会与甲醇发生酯化反应,并且强酸会降低反应溶液的pH值,使反应无法进行或进程不能令人满意。

解决办法:

可以通过加入碱(例如咪唑)来缓冲反应混合物,使pH控制在5-7的范围内。采取此措施,则即使是强无机酸(例如H2SO4或HNO3)也不会与卡尔费休试剂发生酯化反应。

强碱

此类物质会与卡氏试剂中的甲醇发生酯化反应。

解决办法:

采用无甲醇试剂测定。

金属过氧化物

强氧化剂会与卡式试剂发生副反应,将碘化物氧化成碘单质,导致测定水分含量偏低,影响测试的准确性。

注意例外:过氧化氢物,如过氧化氢,也会产生碘,但产生等量水分,滴定不受干扰。但需要中和反应生成的硫酸(如咪唑)。

重铬酸盐,铬酸盐和高锰酸盐等水分含量可采用卡式炉测定。

解决办法:

利用卡氏炉法进行测定。