一、红外分光光度法

1.方法原理

用四氯化碳萃取水中的油类物质，测定总萃取物，然后将萃取液用硅酸镁吸附，去除动、植物油等极性物质后，测定石油类。总萃取物和石油类的含量均由波数分别为2930 cm^-1（CH₂基团中C—H键的伸缩振动）、2960 cm^-1（CH₃基团中C—H键的伸缩振动）和3030 cm^-1（芳香环中C—H键的伸缩振动）谱带处的吸光度A₂₉₃₀、A₂₉₆₀和A₃₀₃₀进行计算。动、植物油的含量为总萃取物与石油类含量之差。

2.干扰及消除

本方法不受油品的影响。

3.方法的适用范围

本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中石油类和动、植物油的测定。样品体积为500 ml，使用光程为4 cm的比色皿时，方法的检出限为0.1 mg/L；样品体积为5 L时，其检出限为0.01 mg/L。

4.定义

（1）石油类

在规定的条件下，经四氯化碳萃取而不被硅酸镁吸附，在波数为2930 cm^-1、2960 cm^-1和3030 cm^-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质。

当使用其它溶剂（如三氯三氟乙烷等）或吸附剂（如三氧化二铝、5 Å分子筛等时，需进行测定值的校正。

（2）动、植物油

在规定的条件下，用四氯化碳萃取，并且被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有非动、植物油的极性物质时，应在测试报告中加以说明。

5.仪器

①红外分光光度计，能在3400～2400 cm^-1之间进行打描操作，并配有1 cm和4 cm带盖石英比色皿。

②分液漏斗：1000 ml，活塞上不得使用油性润滑剂（*好为聚四氟乙烯活塞的分液漏斗）。

③容量瓶：50 ml、100 ml和1000 ml。

④玻璃砂芯漏斗：G-1型40 ml。

⑤采样瓶：玻璃瓶。

6.试剂

除非另有说明，分析时均使用符合**标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

①四氯化碳（CCl₄）：在2600～3300 cm^-1之间扫描，其吸光度应不超过0.03（1 cm比色皿、空气池作参比）。注意四氯化碳有毒，操作时要谨慎小心，并在通风柜内进行。

②硅酸镁（Magnesium Silicate）：60～100 目。取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置高温炉内500 ℃时，称取适量的干燥硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据干燥硅酸镁的重量，按6％的比例加适量的蒸馏水，密塞并充分振荡数分钟，放置约12 h后使用。

③吸附柱：内径10 mm、长约200 mm的玻璃层析柱。出口处填塞少量用萃取溶剂浸泡并晾干后的玻璃棉，将已处理好的硅酸镁缓缓倒入玻璃层析柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度为80 mm。

④无水硫酸钠（Na₂SO₄）：在高温炉内300 ℃加热2 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，于干燥器内保存。

⑤氯化钠（NaCl）。

⑥盐酸（HCl）：ρ＝1.18 g/ml；盐酸溶液：(1＋5）。

⑦氢氧化钠（NaOH）溶液：50 g/L；硫酸铝溶液：130 g/L。

⑧正十六烷 [n-Hexadecane，CH₃(CH₂)₁₄CH₃]。

⑨姥鲛烷（ Pristanc，2,6,10,14-四甲基十五烷）。

⑩甲苯（Toluene，C₆H₅CH₃）。

7.步骤

（1）萃取

①直接萃取：将一定体积的水样全部倒入分液漏斗中，加盐酸酸化至pH＜2，用20 ml四氯化碳洗涤采样瓶后移入分液漏斗中，加入约2 g氯化钠，充分振荡2 min，井经常开启活塞排气。静置分层后，将萃取液经装有10 mm厚度无水硫酸钠的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶内。用20 ml四氯化碳重复萃取一次。取适量的四氯化碳洗涤玻璃砂芯漏斗，洗涤液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀释至标线定容，并摇匀。

将萃取液分成两份，一份直接用于测定总萃取物，另一份经硅酸镁吸附后，用于测定石油类。

②絮凝富集萃取：水样中石油类和动、植物油的含量较低时，采用絮凝富集萃取法。向一定体积的水样中加25 ml硫酸铝溶液并搅匀，然后边搅拌边逐滴加25 ml氢氧化钠溶液，待形成絮状沉淀后沉降30 min，以虹吸法弃去上层清液，加适量的盐酸溶液溶解沉淀，以下步骤按直接萃取法进行。

（2）吸附

①吸附柱法：取适量的萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前约5 ml的滤出液，余下部分接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。

②振荡吸附法：只适合于通过吸附柱后测得的结果基本一致的条件下采用。本法适合大批量样品的测量。

称取3 g硅酸镁吸附剂，倒入50 ml磨口三角瓶。加约30 ml萃取液，密塞。将三角瓶置于康氏振荡器上，以≥200 次/min的速度连续振荡20 min。萃取液经玻璃砂芯漏斗过滤，滤出液接入玻璃瓶用于测定石油类。如萃取液需要稀释，应在吸附前进行。

经硅酸镁吸附剂处理后，由极性分子构成的动、植物油被吸附，而非极性石油类不被吸附。某些非动、植物油的极性物质（如含有—C—O、—OH基团的极性化学品等）同时也被吸附，当水样中明显含有此类物质时，可在测试报告中加以说明。

（3）测定

①样品测定：以四氯化碳作参比溶液，使用适当光程的比色皿，在3400～2400 cm^-1之间分别对萃取液和硅酸镁吸附后的滤出液进行扫描，于3300~2600 cm^-1之间划一直线作基线，在2930 cm^-1、2960 cm^-1和3030 cm^-1处分别测量萃取液和硅酸镁吸附后的滤出液的吸光度A₂₉₃₀、A₂₉₆₀和A₃₀₃₀，并分别计算总萃取物和石油类的含量，按总萃取物与油类含量之差计算动、植物油的含量。