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拉曼光谱原理——拉曼位移
来源:EWG1990仪器学习网 | 作者:admin | 发布时间: 2022-03-15 | 12174 次浏览 | 分享到:
一、拉曼位移(Raman Shift)

斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差△统称为拉曼位(Raman Shift)斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多,在拉曼光谱分析中,通常测定斯托克斯散射光线。拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此,与之对应的拉曼位移是特征的。这是拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据。

二、拉曼位移的产生:

当频率为ν0的单色辐射照射到物质上时,大部分入射辐射透过物质或被物质吸收,只有一小部分辐射被样品分子散射。入射的光子和物质分子相碰撞时,可发生弹性碰撞和非弹性碰撞,在弹性碰撞过程中,光子与分子之间不发生能量交换,光子只改变运动方向而不改变频率(ν0),这种散射过程叫弹性散射,亦称为瑞利散射(Rayleigh scattering)而在非弹性碰撞过程中,光子与分子之间发生能量交换,光子不仅要改变运动方向,它还放出一部分能量给予分子,或从分子吸收一部分能量,从而改变光子的频率。

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由非弹性散射引起含有其他频率的散射光的现象称为拉曼效应,这种散射过程称为拉曼散射(Raman scattering)比入射辐射频率ν0低的散射线(ν0-ν1)称为斯托克斯线(Stokes lines),高于入射辐射频率的散射线(ν0+ν1)称为反斯托克斯线(anti-Stokes lines)。 斯托克斯线、反斯托克斯线与入射辐射之间频率差ν1称为拉曼位移。

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 图1 拉曼散射和瑞利散射的能级图

三、拉曼位移的影响因素:

1、原子质量

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2、键能(同素异形体)

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3、晶格(多晶型)

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4、空间结构

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