1）玻璃薄膜球泡：它是由具有H⁺交换功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1-0.2 mm左右，25 ^oC下的电阻值 < 250兆欧。

2）玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体，由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数与电极球泡玻璃一致。

3）内参比电极：多为Ag/AgCl电极或饱和甘汞电极，主要作用是提供一个稳定的参比电势，要求其电极电势稳定，温度系数小。

4）内参比溶液：为pH值恒定的缓冲溶液或浓度较大的强酸溶液，如0.1 mol/L HCl溶液。

5）电极壳：电极壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，通常由聚碳酸酯(PC)塑压成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶剂中会溶解，如丙酮、四氯化碳、三氯乙烯、四氢呋喃等，如果测试液中含有以上溶剂，就会损坏电极外壳，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。

6）外参比电极：多为银/氯化银电极或饱和甘汞电极，其作用也是提供一个稳定的参比电势，要求其电极电势稳定，重现性好，温度系数小。

7）外参比溶液：常为饱和氯化钾溶液或KCl凝胶电解质。

8）液接界：液接界是外参比溶液和被测溶液之间的连接部件，要求渗透量大且稳定，通常由瓷砂芯材料构成。

9）电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。

使用复合电极之前，必须将电极中的玻璃薄膜球泡在水中浸泡，使之形成一个三层结构，即中间的干玻璃层和两边的“水合硅胶层”。当球状玻璃膜的内外玻璃表面与水溶液接触时，Na₂SiO₃晶体骨架中的Na⁺或Li₂SiO³中的Li⁺与水溶液中的H⁺发生交换：

G-Na⁺+H⁺  =G-H⁺+Na⁺ 或 G-Li⁺+H⁺ =G-H++Li⁺ 

因为该交换过程的平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表面层中的Na⁺或Li⁺的位置几乎全部被H⁺所取代，从而形成所谓的“水合硅胶层”。当把浸泡好的玻璃电极插入到待测溶液中时，水合硅胶层与溶液接触，由于硅胶层表面H⁺活度和溶液中H⁺活度不同，形成活度差，H⁺便从活度大的一方向活度小的一方迁移，从而在硅胶层与溶液中建立了平衡，改变了胶 - 液两相界面的电荷分布，产生一定的相界电势。